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2012年高考化學(xué)考點(diǎn)最后沖刺復(fù)習(xí):蓋斯定律

編輯: 逍遙路 關(guān)鍵詞: 高三 來源: 高中學(xué)習(xí)網(wǎng)


蓋斯定律及其在熱化學(xué)方程式中的應(yīng)用
一:蓋斯定律要點(diǎn)
1840年,瑞士化學(xué)家蓋斯(G。H。Hess,1802—1850)通過大量實(shí)驗(yàn)證明,不管化學(xué)反應(yīng)是一步完成或分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。換句話說,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。這就是蓋斯定律。
例如:

可以通過兩種途徑完成。如上圖表:已知:
H2(g)+ O2(g)= H2O(g);△H1=-241.8kJ/mol
H2O(g)=H2O(l);△H2=-44.0kJ/mol
根據(jù)蓋斯定律,則
△H=△H1+△H2=-241.8kJ/mol+(-44.0kJ/mol)=-285.8kJ/mol
蓋斯定律表明反應(yīng)熱效應(yīng)取決于體系變化的始終態(tài)而與過程無關(guān)。因此,熱化學(xué)方程式之間可以進(jìn)行代數(shù)變換等數(shù)學(xué)處理。該定律使用時(shí)應(yīng)注意: 熱效應(yīng)與參與反應(yīng)的各物質(zhì)的本性、聚集狀態(tài)、完成反應(yīng)的物質(zhì)數(shù)量,反應(yīng)進(jìn)行的方式、溫度、壓力等因素均有關(guān),這就要求涉及的各個(gè)反應(yīng)式必須是嚴(yán)格完整的熱化學(xué)方程式。
二:蓋斯定律在熱化學(xué)方程式計(jì)算中的應(yīng)用
蓋斯定律的應(yīng)用價(jià)值在于可以根據(jù)已準(zhǔn)確測(cè)定的反應(yīng)熱求知實(shí)驗(yàn)難測(cè)或根本無法測(cè)定的反應(yīng)熱,可以利用已知的反應(yīng)熱計(jì)算未知的反應(yīng)熱。,它在熱化學(xué)方程式中的主要應(yīng)用在于求未知反應(yīng)的反應(yīng)熱,物質(zhì)蒸發(fā)時(shí)所需能量的計(jì)算 ,不完全燃燒時(shí)損失熱量的計(jì)算,判斷熱化學(xué)方程式是否正確,涉及的反應(yīng)可能是同素異形體的轉(zhuǎn)變,也可能與物質(zhì)三態(tài)變化有關(guān)。其主要考察方向如下:
1.已知一定量的物質(zhì)參加反應(yīng)放出的熱量,寫出其熱化學(xué)反應(yīng)方程式。
例1、將0.3mol的氣態(tài)高能燃料乙硼烷(B2H6)在氧氣中燃燒,生成固態(tài)三氧化二硼和液態(tài)水,放出649.5kJ熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_____________。又已知:H2O(g)=H2O(l);△H2=-44.0kJ/mol,則11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)乙硼烷完全燃燒生成氣態(tài)水時(shí)放出的熱量是_____________kJ。
解析:0.3mol乙硼烷完全燃燒生成液態(tài)水放出649.5kJ熱量,則1mol乙硼烷完全燃燒放出的熱量為: 因此乙硼烷燃燒的熱化學(xué)反應(yīng)方程式為: 。由于1mol水汽化需吸熱44kJ,則3mol液態(tài)水全部汽化應(yīng)吸熱: ,所以1mol乙硼烷完全燃燒產(chǎn)生氣態(tài)水時(shí)放熱: ,則11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)乙硼烷完全燃燒產(chǎn)生氣態(tài)水放出熱量是: 。本題既涉及熱化學(xué)方程式的書寫,又涉及生成物狀態(tài)不同時(shí)求反應(yīng)熱的問題,第2問用蓋斯定律就非常簡(jiǎn)單。
2.同素異形體反應(yīng)熱的求算及穩(wěn)定性的比較

例2、科學(xué)家蓋斯曾提出:“不管化學(xué)過程是一步完成或分幾步完成,這個(gè)總過程的熱效應(yīng)是相同的!崩蒙w斯定律可測(cè)某些特別反應(yīng)的熱效應(yīng)。
(1) (s,白磷)+

(2)

則白磷轉(zhuǎn)化為紅磷的熱化學(xué)方程式_____________。相同的狀況下,能量較低的是_________;白磷的穩(wěn)定性比紅磷___________(填“高”或“低”)。
解析:依題意求: ; 可設(shè)計(jì)如下反應(yīng)過程: ;據(jù)蓋斯定律有 =(-2983.2+4×738.5)kJ/mol=-29.2kJ/mol,即 ; 。白磷轉(zhuǎn)化為紅磷是放熱反應(yīng),穩(wěn)定性比紅磷低(能量越低越穩(wěn)定)。
3. 根據(jù)一定量的物質(zhì)參加反應(yīng)放出的熱量(或根據(jù)已知的熱化學(xué)方程式),進(jìn)行有關(guān)反應(yīng)熱的計(jì)算或比較大小。
例3、已知: ;
;
欲得到相同的熱量,需分別燃燒固體碳和氫氣的質(zhì)量比約為
A. 2:3.25 B. 12:3.25 C. 1:1 D. 393.5:241.8
解析:由題意可列得方程


答案: B
例4、在同溫同壓下,下列各組熱化學(xué)方程式中, 的是
A.

B.

C.

D.

解析:反應(yīng)熱數(shù)值的大小與反應(yīng)物、生成物的種類有關(guān),與反應(yīng)物物質(zhì)的量的多少有關(guān),與反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)有關(guān),還與反應(yīng)時(shí)的外界條有關(guān)。A選項(xiàng):生成物的狀態(tài)不同,由于從氣態(tài)水到液態(tài)水會(huì)放熱,所以生成液態(tài)水比生成氣態(tài)水放出的熱多即 ;B選項(xiàng):反應(yīng)物的狀態(tài)不同,由于從固態(tài)硫到氣態(tài)硫要吸熱,所以氣態(tài)硫燃燒放出的熱量比固態(tài)硫燃燒放出的熱量多,即 ;C選項(xiàng):生成物的種類不同,由于CO與O2反應(yīng)生成CO2要放出熱量,故 ;D選項(xiàng):反應(yīng)物的物質(zhì)的量不同,前一反應(yīng)的物質(zhì)的量是后一反應(yīng)的物質(zhì)的量的2倍,故 ,即 。答案選A、C。
4.利用鍵能計(jì)算反應(yīng)熱
方法:ΔH=∑E(反應(yīng)物)-∑E(生成物),即反應(yīng)熱等于反應(yīng)物的鍵能總和跟生成物的鍵能總和之差。
通常人們把拆開1 mol某化學(xué)鍵所吸收的能量看成該化學(xué)鍵的鍵能。鍵能常用E表示,單位是kJ/mol。
例題5.CH3—CH3→CH2=CH2+H2;有關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下。
化學(xué)鍵 C-H C=C C-C H-H
鍵能(kJ/mol) 414.4 615.3 347.4 435.3
試計(jì)算該反應(yīng)的反應(yīng)熱
解析:ΔH =[6E(C-H)+E(C-C)]-[E(C=C)+4E(C-H)+E(H-H)]=(6×414.4+347.4)kJ/mol-(615.3+4×414.4+435.3)kJ/mol=+125.6 kJ/mol
這表明,上述反應(yīng)是吸熱的,吸收的熱量為125.6 kJ/mol。
反饋練習(xí):
1、(2005全國(guó)理綜Ⅰ•13).已知充分燃燒a g乙炔氣體時(shí)生成1mol二氧化碳?xì)怏w和液態(tài)水,并放出熱量b kJ,則乙炔燃燒的熱化學(xué)方程式正確的是
A. 2C2H2(g)+5O2(g)=4CO2(g)+2H2O(l); ΔH=-2b kJ / mol
B. C2H2(g)+5/2O2(g)=2CO2(g)+H2O(l); ΔH=2b kJ / mol
C. 2C2H2(g)+5O2(g)=4CO2(g)+2H2O(l); ΔH=-4b kJ / mol
D. 2C2H2(g)+5O2(g)=4CO2(g)+2H2O(l); ΔH=b kJ / mol
2、2005廣東22•4 由金紅石TiO2制取單質(zhì)Ti,涉及到的步驟為::
TiO2 TiCl4 Ti
已知:① Cs+O2g=CO2g; H=3935 kJ•mol1
② 2COg+O2g=2CO2g; H=566 kJ•mol1
③ TiO2s+2Cl2g=TiCl4s+O2g; H=+141 kJ•mol1
則TiO2s+2Cl2g+2Cs=TiCl4s+2COg的H= 。
3、在一定條下,CO和CH4燃燒的熱化學(xué)方程式分別為
2CO(g)+O2(g) 2CO2(g); △H=-566kJ•mol-1
CH4(g)+2O2(g) CO2(g)+2H2O(1);△H=-890kJ•mol-1
又知由H2與O2反應(yīng)生成液態(tài)H2O 比生成氣態(tài)H2O 多放出44kJ/mol的熱量。則CH4 氣
在空氣中不完全燃燒熱化學(xué)方程式正確的是
A、2CH4(g)+72 O2(g) CO2(g)+CO(g)+4H2O(1) △H=-1214kJ•mol-1
B、2CH4(g)+72 O2(g) CO2(g)+CO(g)+4H2O(g) △H=-1038kJ•mol-1
C、3CH4(g)+5O2(g) CO2(g)+2CO(g)+6H2O(1) △H=-1538kJ•mol-1
D、3CH4(g)+5O2(g) CO2(g)+2CO(g)+6H2O(g) △H=-1840kJ•mol-1
1.解析:以上各式中化學(xué)計(jì)量數(shù)及物質(zhì)狀態(tài)標(biāo)注都正確;該反應(yīng)放熱,△H應(yīng)為負(fù)值;生成1mol二氧化碳?xì)怏w,放出熱量 bkJ,則又生成4mol二氧化碳?xì)怏w,放出熱量4bkJ 。 答案:A。

2.答案:80 kJ•mol1
3.解析:⑴2CO(g)+O2(g) 2CO2(g); △H1=-566kJ•mol-1
⑵CH4(g)+2O2(g) CO2(g)+2H2O(1);△H2=-890kJ•mol-1
⑶H2O(g)=H2O(l);△H3=-44.0kJ/mol
⑷CH4(g)+2O2(g) CO2(g)+2H2O(g);△H4=?
⑸CH4(g)+1.5O2(g) CO(g)+2H2O(1);△H5=?

⑷=⑵-⑶×2,可求△H4=-890kJ•mol-1+88.0kJ•mol-1=-802kJ•mol-1
⑸=⑵-(1)×0.5,可求△H5=-890kJ•mol-1+283.0kJ•mol-1=-607kJ•mol-1
A中△H=△H2+△H5=-1497kJ•mol-,故A錯(cuò),同理,B為-1321kJ•mol-,C為-2104kJ•mol-,D為-1840kJ•mol-
答案:D




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