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范霍夫-第一個(gè)榮獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的人

編輯: 逍遙路 關(guān)鍵詞: 高中化學(xué) 來(lái)源: 高中學(xué)習(xí)網(wǎng)


雅可比?亨利克?范霍夫是荷蘭物理化學(xué)家。1852年8月30日出生于荷蘭鹿特丹。這個(gè)醫(yī)學(xué)博士的兒子,從小就聰明過(guò)人。他在中學(xué)讀書(shū)時(shí),對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)很感興趣。經(jīng)常在放學(xué)以后或假日里,偷偷地溜進(jìn)學(xué)校,從地下室的窗戶鉆進(jìn)實(shí)驗(yàn)室里去做化學(xué)實(shí)驗(yàn)。少年的好奇心,使他專門(mén)樂(lè)于選用那些易燃易爆和劇毒的危險(xiǎn)藥品做實(shí)驗(yàn)。一天。該校的霍克維爾夫先生發(fā)現(xiàn)了他的秘密,責(zé)備了他的違紀(jì)行為。范霍夫請(qǐng)求這位老師不要去報(bào)告校長(zhǎng)。但他還是被帶去見(jiàn)他的父親。鹿特丹的這位名醫(yī)了解了事情的經(jīng)過(guò)后,對(duì)自己兒子不規(guī)矩的舉動(dòng)深為尷尬和憤慨。但轉(zhuǎn)念一想,兒子的肯鉆好學(xué)不該過(guò)分去責(zé)備。于是,他把自己原來(lái)的一間醫(yī)療室讓給了兒子。范霍夫有了自己這一間簡(jiǎn)陋的實(shí)驗(yàn)室,干得更加起勁了。想不到少年時(shí)代的這種愛(ài)好,注定了后來(lái)范霍夫成為化學(xué)家的命運(yùn)。

在荷蘭,當(dāng)時(shí)人們普遺存在著輕視化學(xué)的偏見(jiàn)。父親反對(duì)兒子當(dāng)化學(xué)家,17歲那年,范霍夫中學(xué)畢業(yè),還是聽(tīng)從了父親的意見(jiàn)。在上大學(xué)前,1869年他先到德?tīng)柗蛱馗叩裙に噷W(xué)校學(xué)習(xí)工業(yè)技術(shù)。在那里,他以優(yōu)異的成績(jī)博得了在該校任教的化學(xué)家A.C.奧德曼斯和物理學(xué)家范德?桑德?巴克胡依仁的器重,兩年就學(xué)完了規(guī)定三年學(xué)習(xí)的內(nèi)容。這段學(xué)習(xí),更增強(qiáng)了范霍夫畢生從事化學(xué)的信心和決心。

在家里時(shí),父親對(duì)拜倫詩(shī)篇的酷愛(ài)曾感染了他們?nèi)摇M,孔德的?shí)證哲學(xué)思想又使范霍夫俯首傾倒。這些都使他學(xué)會(huì)了從哲學(xué)的角度來(lái)看待生活中的一切。也使他一生在化學(xué)研究方面,經(jīng)常站到哲學(xué)高度來(lái)窺視大自然的奧秘。

1872年,范霍夫在萊頓大學(xué)畢業(yè)后,為了在化學(xué)上得到深造,他先后到柏林拜德國(guó)著名有機(jī)化學(xué)家凱庫(kù)勒為師。次年凱庫(kù)勒又推薦他去巴黎醫(yī)學(xué)院的武茲實(shí)驗(yàn)室。在著名化學(xué)家武茲的指導(dǎo)下,范霍夫與他法國(guó)的同窗好友勒?貝爾得到了深造。此后他們雙雙成為新的立體化學(xué)學(xué)科的創(chuàng)立者。

19世紀(jì)中葉,關(guān)于有機(jī)化合物的經(jīng)典結(jié)構(gòu)理論,已經(jīng)由凱庫(kù)勒和俄國(guó)化學(xué)家布特列洛夫等人基本上建立起來(lái)了。但同時(shí),人們?cè)絹?lái)越多地發(fā)現(xiàn)了某些有機(jī)化合物具有旋光現(xiàn)象。法國(guó)人巴斯德首先發(fā)現(xiàn)酒石酸、葡萄酸部具有左旋和右旋兩種不同結(jié)構(gòu)。后來(lái),德國(guó)化學(xué)家威利森努斯也發(fā)現(xiàn)了乳酸的旋光異構(gòu)現(xiàn)象。范霍夫在巴黎由武茲指導(dǎo),同勒?貝爾分別對(duì)某些有機(jī)化合物為什么會(huì)有旋光異構(gòu)現(xiàn)象的問(wèn)題,進(jìn)行了廣泛的實(shí)驗(yàn)和探索。1874年,范霍夫和勒?貝爾分別提出了關(guān)于碳的正四面體構(gòu)型學(xué)說(shuō)。

一天,范霍夫坐在烏德勒支大學(xué)的圖書(shū)館里,認(rèn)真地閱讀著威利森努斯研究乳酸的一篇論文,他隨手在紙上畫(huà)出了乳酸的化學(xué)式,當(dāng)他把視線集中到分子中心的一個(gè)碳原子上時(shí),他立即聯(lián)想到,如果將這個(gè)碳原子上的不同取代基都換成氫原子的話,那么這個(gè)乳酸分子就變成了一個(gè)甲烷分子。由此他想像,甲烷分子中的氫原子和碳原子若排列在同一個(gè)平面上,情況會(huì)怎樣呢?這個(gè)偶然產(chǎn)生的想法,使范霍夫激動(dòng)地奔出了圖書(shū)館。他在大街上邊走邊想,讓甲烷分子中的4個(gè)氫原子部與碳原子排列在一個(gè)平面上是否可能呢?這時(shí),具有廣博的數(shù)學(xué)、物理學(xué)等知識(shí)的范霍夫突然想起,在自然界中一切都趨向于最小能量的狀態(tài)。這種情況,只有當(dāng)氫原子均勻地分布在一個(gè)碳原子周?chē)目臻g時(shí)才能達(dá)到。那么在空間里甲烷分子是個(gè)什么樣子呢?范霍夫猛然領(lǐng)悟,正四面體!當(dāng)然應(yīng)該是正四面體!這才是甲烷分子最恰當(dāng)?shù)目臻g排列方式,他由此進(jìn)一步想象出,假如用4個(gè)不同的取代基換去碳原子周?chē)臍湓,顯然,它們可能在空間有兩種不同的排列方式。想到這里、范霍夫重新跑回圖書(shū)館坐下來(lái),在乳酸的化學(xué)式旁畫(huà)出了兩個(gè)正四面體,并且一個(gè)是另一個(gè)的鏡像。他把自己的想法歸納了一下,驚奇地發(fā)現(xiàn),物質(zhì)的旋光特性的差異,是和它們的分子空間結(jié)構(gòu)密切相關(guān)的。這就是物質(zhì)產(chǎn)生旋光異構(gòu)的秘密所在。

范霍夫認(rèn)為,在已經(jīng)建立起來(lái)的經(jīng)典有機(jī)結(jié)構(gòu)理論中,由于人們還不了解原子所處的實(shí)際位置,所以原有的化學(xué)結(jié)構(gòu)式不能反映出某些有機(jī)化合物的異構(gòu)現(xiàn)象。他根據(jù)自己的研究,于1875年發(fā)表了《空間化學(xué)》一文。首次提出了一個(gè)"不對(duì)稱碳原子"的新概念。不對(duì)稱碳原子的存在,使酒石酸分子產(chǎn)生兩個(gè)變體--右旋酒石酸和左旋酒石酸;二者混合后,可得到光學(xué)上不活潑的外消旋酒石酸。范霍夫用他所提出的"正四而體模型"解釋了這些旋光現(xiàn)象。

范霍夫關(guān)于分子的空間立體結(jié)構(gòu)的假說(shuō),不僅能夠解釋旋光異溝現(xiàn)象,而且還能解釋諸如順丁烯二酸和反丁烯二酸、順甲基丁烯二酸和反甲基丁烯二酸等另一類(lèi)非旋光異構(gòu)現(xiàn)象。分子的空間結(jié)構(gòu)假說(shuō)的誕生,立刻在整個(gè)化學(xué)界引起了巨大的反響,一些有識(shí)之上看到了新假說(shuō)的深刻含義,紛紛稱贊范霍夫這一創(chuàng)舉。例如,荷蘭烏德勒支大學(xué)的物理學(xué)教授畢易?巴洛稱"這是一個(gè)出色的假說(shuō)!我認(rèn)為,它將在有機(jī)化學(xué)方面引起變革。"著名有機(jī)化學(xué)家咸利森努斯教授寫(xiě)信給范霍夫說(shuō):"您在理論方面的研究成果使我感到非常高興。我在您的文章中,不僅看到了說(shuō)明迄今未弄清楚的事實(shí)的極其機(jī)智的嘗試,而且我也相信,這種嘗試在我們這門(mén)科學(xué)中......將具有劃時(shí)代的意義。"他們都積極支持和鼓勵(lì)范霍夫把自己的論文譯成法文、德文等多種文字予以廣泛傳播。

然而在當(dāng)時(shí),許多人還不了解新學(xué)說(shuō)的真正含義,他們甚至激烈反對(duì)范霍夫的觀點(diǎn)。德國(guó)萊比錫的赫爾曼?柯?tīng)栘惤淌趯?xiě)文章尖銳地諷刺說(shuō):"有一位烏德勒支獸醫(yī)學(xué)院的范霍夫博士,對(duì)精確的化學(xué)研究不感興趣。在他的《立體化學(xué)》中宣告說(shuō),他認(rèn)為最方便的是乘上他從獸醫(yī)學(xué)院租來(lái)的飛馬,當(dāng)他勇敢地飛向化學(xué)的帕納薩斯山的頂峰時(shí),他發(fā)現(xiàn),原子是如何自行地在宇宙空間中組合起來(lái)的。"而菲諦格等人卻斷言范霍夫的假說(shuō)與物理定律不相容。但是,這些反對(duì)意見(jiàn)不僅沒(méi)有損害范霍夫的新理論,反而為這一理論的推廣和傳播起了宣傳作用、因?yàn)槟切┓彩亲x過(guò)柯?tīng)栘惖热说募怃J評(píng)論文章的人,都會(huì)對(duì)?范霍夫的理論發(fā)生興趣,都要去了解一下他論文的內(nèi)容。于是,反倒使新理論在科學(xué)界迅速傳播開(kāi)來(lái)。正如拜倫說(shuō)過(guò)的話一樣"一朝醒來(lái),名聲大噪。"柯?tīng)栘惖热说呐u(píng)竟使范霍夫成了顯赫一時(shí)的人物。不久,范霍夫就被阿姆斯特丹大學(xué)聘為講師,1878年又成為化學(xué)教授。

因此,范霍夫首創(chuàng)的"不對(duì)稱碳原子"概念,以及碳的正四面體構(gòu)型假說(shuō)(有時(shí)*稱為范霍夫一勒?貝爾模型)的建立,盡管學(xué)術(shù)界對(duì)其褒貶不一,但往后的實(shí)踐卻證明,這個(gè)假說(shuō)成了立體化學(xué)誕生的標(biāo)志。1878到1896年間,范霍夫在阿姆斯特丹大學(xué)先后擔(dān)任過(guò)化學(xué)教授,礦物學(xué)、地質(zhì)學(xué)教授,并曾任化學(xué)系主任。這期間,他又集中精力研究了物理化學(xué)問(wèn)題。他對(duì)化學(xué)熱力學(xué)與化學(xué)親合力、化學(xué)動(dòng)力學(xué)和稀溶液的滲透壓及有關(guān)規(guī)律等問(wèn)題進(jìn)行了探索。

物質(zhì)能否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以及它們反應(yīng)能力的大小,這是一個(gè)古老的化學(xué)理論課題。早期的化學(xué)家們一直以含糊不清的"化學(xué)親合力""化學(xué)力"、"作用力"等概念來(lái)表述和解釋這些問(wèn)題。因此,在早期的化學(xué)文獻(xiàn)中,關(guān)于化學(xué)反應(yīng)時(shí)間或反應(yīng)速度的概念總是同"親合力""化學(xué)力"一類(lèi)的概念分不開(kāi)的。直到19世紀(jì)初,人們?nèi)圆荒苷_區(qū)分物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的可能性和實(shí)際發(fā)生時(shí)的化學(xué)反應(yīng)速度。

因此,從1877年之后,范霍夫開(kāi)始注意研究化學(xué)動(dòng)力學(xué)和化學(xué)親合力問(wèn)題。1884年,他出版了《化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究》一書(shū)。書(shū)中他不僅闡明了反應(yīng)速度等化學(xué)動(dòng)力學(xué)問(wèn)題,而且還專門(mén)論述了化學(xué)平衡理論和以自由能為基礎(chǔ)的親合力理論。

這本書(shū)首先著重討論了化學(xué)反應(yīng)速度及其變化規(guī)律。他創(chuàng)造性地把反應(yīng)速度分為單分子、雙分子和多分子反應(yīng)三種不同類(lèi)型來(lái)研究。其次,范霍夫?qū)τ趦蓚(gè)方向相反的反應(yīng)(即可逆反應(yīng))采用了化學(xué)平衡的觀點(diǎn)來(lái)研究。他首倡以雙箭頭符號(hào)來(lái)表明化學(xué)平衡的動(dòng)態(tài)特性。最后,他還給化學(xué)親合力下了明確的定義,并對(duì)它進(jìn)行了研究。在物理化學(xué)領(lǐng)域中,范霍夫重點(diǎn)研究的另一個(gè)課題是稀溶液的滲透壓及有關(guān)規(guī)律。他做了許多關(guān)于溶液滲透壓的實(shí)驗(yàn),提出了一個(gè)能普遍適用的滲透壓公式。

PV=iRTi>1

式中P是溶液的滲透壓,V是其體積;R是理想氣體常數(shù),T是溶液的絕對(duì)溫度。

范霍夫還證明,對(duì)許多物質(zhì)來(lái)說(shuō):值均為1,即滲透壓關(guān)系式為PV=RT。同時(shí),他還對(duì)此式的應(yīng)用以及i不等于的體系(電解質(zhì)溶液)進(jìn)行了大量研究。

范霍夫從化學(xué)動(dòng)力學(xué)開(kāi)始,進(jìn)而廣泛地研究了熱力學(xué),特別是有關(guān)稀溶液的滲透壓?jiǎn)栴}。他把化學(xué)動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)和物理測(cè)定統(tǒng)一起來(lái),、建立了物理化學(xué)的基礎(chǔ)。正如范霍夫在創(chuàng)建立體化學(xué)時(shí)的遭遇一樣,物理化學(xué)的誕生也遇到了不少挫折。瑞典有一位大學(xué)畢業(yè)不久的年輕人,名叫斯特萬(wàn)?阿累尼烏斯。他根據(jù)自己對(duì)溶液導(dǎo)電性的研究,提出了關(guān)于溶液的電離假說(shuō)。但這一新理論的出現(xiàn)立即遭到國(guó)內(nèi)不少學(xué)者的強(qiáng)烈反對(duì)。為了尋求理解與支持,阿累尼烏斯把自己的論文寄給范霍夫請(qǐng)求詣?wù)。想不到身處異?guó)的范霍夫一口氣讀完了論文后,不僅馬上領(lǐng)會(huì)了阿累尼烏斯的基本觀點(diǎn),并且由此受到了極大啟迪。他的腦子豁然開(kāi)朗:電離作用!對(duì),電離作用!這正是電解質(zhì)溶液i>=1的原因。范霍夫認(rèn)為,如果溶液中的電解質(zhì)確實(shí)分解為離子,那么溶液中的粒子數(shù)就會(huì)增多。同樣地,如果是由于粒子撞擊半透膜隔層而引起的滲透壓力,則很容易理解測(cè)量壓力為什么會(huì)高于計(jì)算壓力值。他把自己的想法寫(xiě)成論文并寫(xiě)信告訴了阿累尼烏斯,表示完全贊同電離學(xué)說(shuō)。

范霍夫關(guān)于電解質(zhì)溶液的滲透壓的文章在斯德哥爾摩發(fā)表后,引起了德國(guó)科學(xué)家威廉?奧斯特瓦爾德的極大興趣。幾個(gè)月后,他專程來(lái)到阿姆斯特丹,同范霍夫進(jìn)行了長(zhǎng)時(shí)間的交談。他倆一致認(rèn)為阿累尼烏斯的電離學(xué)說(shuō)是一種了不起的創(chuàng)造。奧斯特瓦爾德對(duì)范霍夫說(shuō):"我認(rèn)為,這是一個(gè)新理論的開(kāi)端,它將會(huì)成為研究溶液特性的基礎(chǔ)。而您本人的研究,將會(huì)證實(shí)和發(fā)展這個(gè)理論。"他還倡議道:"事業(yè)需要大家更緊密地進(jìn)行合作,把一切力量都聯(lián)合起來(lái)。"當(dāng)他得知阿累尼烏斯已決定要來(lái)阿姆斯特丹同范霍夫一起進(jìn)行實(shí)驗(yàn),隨后還要去里加拜訪他時(shí),非常高興。1887年8月初,他們共同創(chuàng)辦的《物理化學(xué)雜志》第一期在萊比錫問(wèn)世。這標(biāo)志著一門(mén)新興的邊緣學(xué)科一物理化學(xué)的誕生。范霍夫同阿累尼烏斯、奧斯特瓦爾德的友誼與協(xié)作,使他們突破了國(guó)界和學(xué)科的局限,共同為新學(xué)科的創(chuàng)立奠基、為新興的基本理論的確立進(jìn)行了頑強(qiáng)的戰(zhàn)斗。固此,他們被譽(yù)為"物理化學(xué)的三劍客"。范霍夫畢生從事有機(jī)立體化學(xué)與物理化學(xué)的廣泛研究,取得了累累碩果,使他成為世界上第一個(gè)諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的獲得者。1901年12月10日,他來(lái)到斯德哥爾摩,"在瑞典科學(xué)院舉行的隆重的授獎(jiǎng)儀式上,發(fā)表了演講,他著重講到了關(guān)于溶液的理論方面的科學(xué)成就。

范霍夫在化學(xué)上的這些開(kāi)創(chuàng)性貢獻(xiàn),表明他高于前人和他的同代人,從而得到了崇高的榮譽(yù)。這當(dāng)然與他自幼熱愛(ài)化學(xué)和在數(shù)學(xué)、物理學(xué)等方面的廣博而深逢的知識(shí)素養(yǎng)分不開(kāi)。然而,注意哲學(xué)修養(yǎng)、不斷探求科學(xué)方法更使他具有非凡的創(chuàng)造想像能力,小時(shí)候?qū)瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)的濃厚興趣,后來(lái)變成了他取得各項(xiàng)成果的基礎(chǔ)。他重視實(shí)驗(yàn),但又不像當(dāng)時(shí)絕大多數(shù)科學(xué)家那樣局限于狹隘的經(jīng)驗(yàn)。他善于巧妙地運(yùn)用數(shù)學(xué)方法去整理實(shí)驗(yàn)結(jié)果,并注意用類(lèi)比等邏輯推理從數(shù)學(xué)方程式里面推導(dǎo)出一些理論上的新緒論,這是他創(chuàng)立物理化學(xué)新學(xué)科的重要方法。而在立體化學(xué)創(chuàng)立過(guò)程中,則主要體現(xiàn)了他列模型方法以及科學(xué)假說(shuō)方法的深刻理解和靈活應(yīng)用、他總是站在哲學(xué)的高度去把握問(wèn)題的精髓,勝人一籌。

自1885年以后,范霍夫一直被選為荷蘭皇家科學(xué)院成員。還先后當(dāng)選為哥根廷皇家科學(xué)院、倫敦化學(xué)會(huì)、美國(guó)化學(xué)會(huì)以及德國(guó)研究院的外籍成員,獲得了許多榮譽(yù)獎(jiǎng)?wù)隆?901年他在接受了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)以后,應(yīng)邀訪問(wèn)了美國(guó)、德國(guó)等一些經(jīng)濟(jì)、文化先進(jìn)國(guó)家,多次得到榮譽(yù)博士學(xué)位。但他始終念念不忘報(bào)效自己的祖國(guó)。當(dāng)科研工作遇到困難時(shí),他也曾多次出國(guó)從事研究。然而,外國(guó)的高薪聘請(qǐng)、優(yōu)越舒適的生活條件都役能挽留住這位荷蘭人。一旦國(guó)內(nèi)有了適當(dāng)?shù)脑O(shè)備條件,他就毅然返口祖國(guó)。他以罕見(jiàn)的熱情與干勁勤奮終生,他常常廢寢忘食,計(jì)以繼夜地每天工作10多個(gè)小時(shí)。年近花甲時(shí),范霍夫終固長(zhǎng)期積勞成疾,彼越來(lái)越重的肺結(jié)核病困擾著。在當(dāng)時(shí),這是種使人類(lèi)束手無(wú)策的"不治之癥",使他日趨虛弱,身體消瘦,呼吸不暢。在朋友們的勸助下,他在柏林做了手術(shù)治療,卻仍不能恢復(fù)昔日的工作能力。頑強(qiáng)的范霍夫每天躺在病床上仍離不了看書(shū)、整理資料和寫(xiě)日記。精神稍好一點(diǎn),他就躺不住了,要求醫(yī)生允許他去工作。一離開(kāi)病床,他仿佛忘了病痛,又沉浸在研究工作之中。剛到瑞士不久的阿累尼烏斯,立即專程來(lái)柏林看望這位同行摯友。當(dāng)他看到這位科學(xué)劍客被病魔折磨得已不像樣子時(shí),心里非常難過(guò)。阿累尼烏斯強(qiáng)忍著內(nèi)心的不安,仍以熾烈的友情去寬慰他的異國(guó)戰(zhàn)友,鼓勵(lì)他安心休養(yǎng),以便東山再起。然而這終歸只是一種愿望,這次會(huì)面競(jìng)是兩位化學(xué)巨匠的訣別。1911年3月1日,年僅59歲的范霍夫不幸早逝。一顆科學(xué)巨星的隕落,震驚了世界化學(xué)界。荷蘭人民經(jīng)受了失去一位忠實(shí)兒子的痛苦。為了永遠(yuǎn)地懷念他,范霍夫的遺體火化后,人們將他的骨灰安放在柏林達(dá)萊姆公墓,供后人瞻仰。


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