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化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向

編輯: 逍遙路 關(guān)鍵詞: 高中化學(xué) 來(lái)源: 高中學(xué)習(xí)網(wǎng)

一. 教學(xué)內(nèi)容:反應(yīng)進(jìn)行的方向

二. 教學(xué)目標(biāo):

了解焓、熵的概念,了解反應(yīng)的焓變和反應(yīng)的熵變的含義

能初步用化學(xué)反應(yīng)的焓變與熵變的計(jì)算來(lái)分析判斷化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行方向

三. 教學(xué)重點(diǎn)、難點(diǎn):

  用化學(xué)反應(yīng)的焓變與熵變的計(jì)算來(lái)分析判斷化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行方向

四. 教學(xué)過程:

科學(xué)家根據(jù)反應(yīng)體系中存在著力圖使自身能量趨于“最低”和“有序”變?yōu)?ldquo;無(wú)序”的自然現(xiàn)象,對(duì)于化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,提出了互相關(guān)聯(lián)的能量判據(jù)和熵判據(jù),即凡是能夠使反應(yīng)體系能量降低、熵增大的反應(yīng)方向,就是化學(xué)反應(yīng)容易進(jìn)行的方向。但對(duì)于一個(gè)具體的反應(yīng),需應(yīng)用兩個(gè)判據(jù)綜合進(jìn)行分析,不能片面地做結(jié)論。

(一)自發(fā)過程與非自發(fā)過程:

不借助外力可以自動(dòng)進(jìn)行的過程稱為自發(fā)過程,而必須在外力的作用下才能進(jìn)行的過程為非自發(fā)過程。

說明:

1、體系有著趨于從能量高的狀態(tài)變?yōu)槟芰康偷臓顟B(tài)的過程,此時(shí)體系對(duì)外界做功或放出能量?D?D這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律就是能量判據(jù)。能量判據(jù)又稱焓判據(jù),即△H< 0的反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向,焓判據(jù)是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)之一。

2、多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。即反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量。但并不是放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,也不是講吸熱反應(yīng)就不能自發(fā)進(jìn)行。某些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,如氯化銨與氫氧化鋇晶體的反應(yīng),還有一些吸熱反應(yīng)在高溫下也能自發(fā)進(jìn)行。

3、混亂度:表示體系的不規(guī)則或無(wú)序狀態(tài)。?D?D混亂度的增加意味著體系變得更加無(wú)序。熵是熱力學(xué)上用來(lái)表示混亂度的狀態(tài)函數(shù),符號(hào)為S,單位為:J?mol-1?K-1 。?D?D體系的無(wú)序性越高,即混亂度越高,熵值就越大。

4、在相同條件下,不同物質(zhì)的熵值不同,同一物質(zhì)在不同狀態(tài)時(shí)的熵值大小也不一樣,一般而言:固態(tài)時(shí)熵值最小,氣態(tài)時(shí)熵值最大。

5、熵變:化學(xué)反應(yīng)中要發(fā)質(zhì)的變化或物質(zhì)狀態(tài)的變化,因此存在混亂度的變化,叫做熵變,符號(hào):△S △S=S產(chǎn)物-S反應(yīng)物。在密閉條件下,體系由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向?D?D熵增

6、自發(fā)過程的熵判據(jù):在與外界隔離的體系中,自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大,這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做熵增原理,是判斷化學(xué)反應(yīng)方向的另一判據(jù)?D?D熵判據(jù)。

7、判斷某一反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,要研究分析:焓判據(jù)和熵判據(jù)對(duì)反應(yīng)方向的共同影響。

(二)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向:

在一定的條件下,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,既可能與反應(yīng)的焓變有關(guān),又可能與反應(yīng)的熵變有關(guān)。在溫度、壓力一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)的方向是熵變和焓變共同影響的結(jié)果,反應(yīng)的判據(jù)是:DH-TDS(T為熱力學(xué)溫度,均為正值)。

DH-TDS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;

DH-TDS=0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);

DH-TDS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。

即:在溫度、壓力一定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向DH-TDS<0的方向進(jìn)行 高中數(shù)學(xué),直至達(dá)到平衡狀態(tài)。

說明:

1、在判斷反應(yīng)的方向時(shí),應(yīng)同時(shí)考慮焓變和熵變這兩個(gè)因素。

2、在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向的判據(jù)是:

△G = △H-T△S

其中:G 叫作吉布斯自由能。則:

△G = △H -T△S < 0 反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行

△G = △H -T△S =0 反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)

△G = △H-T△S >0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行

3、在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,焓因素和熵因素共同決定一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的方向。放熱反應(yīng)的焓變小于零,熵增加反應(yīng)的熵變大于零,都對(duì)DH-TDS<0作出貢獻(xiàn),因此,放熱和熵增加有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。即放熱的熵增加反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行,而吸熱的熵減小反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行。

4、當(dāng)焓變和熵變的作用相反時(shí),如果二者大小相差懸殊,可能某一因素占主導(dǎo)地位。焓變對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用,DH-TDS<0,常溫、常壓下放熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;熵變對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用,則熵增較大的反應(yīng)在常溫常壓下能自發(fā)進(jìn)行。

5、當(dāng)焓變和熵變的作用相反,且相差不大時(shí),溫度有可能對(duì)反應(yīng)進(jìn)行的方向起決定性作用,使TDS的值大于DH值,反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行。

6、在恒溫、恒壓下,用DG判斷化學(xué)反應(yīng)在該狀況時(shí)自發(fā)進(jìn)行的方向可列表表示:

焓變DH

熵變DS

△G

反應(yīng)在該狀況下能否自發(fā)進(jìn)行

<0

>0

<0

自發(fā)進(jìn)行

>0

<0

>0

不自發(fā)進(jìn)行

>0

>0

低溫時(shí)>0,高溫時(shí)<0

低溫不自發(fā),高溫自發(fā)

<0

<0

低溫時(shí)<0,高溫時(shí)>0

低溫自發(fā),高溫不自發(fā)

7、△H -T△S只能用于說明該反應(yīng)在理論上能否在此條件下發(fā)生,是一個(gè)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的必要條件,只是反應(yīng)的可行性問題。過程的自發(fā)性只用于判斷過程的方向,并不能確定該反應(yīng)在此條件下是否一定會(huì)發(fā)生以及過程發(fā)生的速率。

8、△H -T△S只用于一定溫度和壓強(qiáng)下的化學(xué)反應(yīng)方向的判斷,不能說明在其他條件下該反應(yīng)的方向問題。

【典型例題】

例1. 下列關(guān)于冰熔化為水的過程判斷正確的是  。ā 。

  A、DH>0,DS<0         B、DH<0,DS>0

C、DH>0,DS>0 D、DH<0,DS<0

解析:物質(zhì)的狀態(tài)的變化過程中,液化和固化是放熱過程,熔化和汽化是吸熱過程,故DH>0;冰融化為水,分子活動(dòng)增強(qiáng),混亂度增加,故DS>0。

答案:C

例2. 已知氧化性:Cl2>Br2>Fe3+>I2;還原性:I->Fe2+>Br->Cl-。下列反應(yīng)能正向自發(fā)進(jìn)行的是: 。ā  。

A、Br2+2 Fe2+=2 Fe3++2 Br-   B、2 Fe3++2 I-=2 Fe2++I(xiàn)2

C、I2+2 Fe2+=2 Fe3++2 I-    D、2 Fe3++2 Cl-=2 Fe2++Cl2

解析:氧化還原反應(yīng)的方向是:強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑反應(yīng)生成弱氧化劑和弱還原劑。即氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性。則A、B符合題意。C中,氧化性I2 >Fe3+,D中氧化性:Fe3+>Cl2,均不符合題意。均不符合氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向原則。

答案:AB

例3. 已知:CuSO4溶液分別與Na2CO3溶液、Na2S溶液的反應(yīng)情況如下:

(1):CuSO4+Na2CO3

Cu2++CO32-+H2O=Cu(OH)2↓+CO2↑   。ㄖ饕

Cu2++CO32-=CuCO3↓         。ù我

(2)CuSO4+Na2S

Cu2++S2-=CuS↓           。ㄖ饕

Cu2++S2-+2H2O=Cu(OH)2↓+H2S↑    。ù我

則下列物質(zhì)的溶解度的比較正確的是:。ā  。

A、Cu(OH)2 >CuCO3 >CuS   B、Cu(OH)2<CuCO3 <CuS

C、CuS >Cu(OH)2>CuCO3    D、CuS <Cu(OH)2 <CuCO3

解析:本題是有關(guān)物質(zhì)的溶解度的大小的問題。主要進(jìn)行的方向是物質(zhì)的溶解度越小的方向。即:由(1)可知:Cu(OH)2的溶解度小于CuCO3的溶解度,由(2)可知:Cu(OH)2的溶解度大于CuS的溶解度。故本題為:D

答案:D

例4. 已知反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在298K、100kPa的條件下,其DH=-113.0kJ/mol,DS=-145.3J/molK。

= 1 \* GB2 (1)請(qǐng)討論該反應(yīng)是否能用于消除汽車尾氣中的NO?請(qǐng)說明理由。

= 2 \* GB2 (2)已知汽車發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)的溫度高于2000K。能否設(shè)計(jì)一個(gè)裝置使該反應(yīng)在發(fā)動(dòng)機(jī)中進(jìn)行?請(qǐng)分析說明。若假定該反應(yīng)的DH隨溫度的變化忽略不計(jì),請(qǐng)計(jì)算使該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的最高溫度。

解析:

= 1 \* GB2 (1)能。因?yàn)樵摲磻?yīng)的DH-TDS=-113.0-298×(-145.3)×10-3=-69.68kJ/mol<0,說明該反應(yīng)在理論上是可行的,故有可能用于消除汽車尾氣中的NO。

= 2 \* GB2 (2)不能。因?yàn)閺腄H-TDS這個(gè)關(guān)系式以及DH=-113.0kJ/mol,DS=-145.3J/molK來(lái)看,隨著T(溫度)的升高,會(huì)使DH-TDS>0,即反應(yīng)在較高的溫度下不能自發(fā)進(jìn)行。說明在汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)中不可能進(jìn)行該反應(yīng)。

根據(jù)即該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的最高溫度為777.7K。

答案: = 1 \* GB2 (1)能。因?yàn)樵摲磻?yīng)的DH-TDS<0

= 2 \* GB2 (2)不能。因?yàn)殡S著T(溫度)的升高,會(huì)使DH-TDS>0。該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的最高溫度為777.7K

【模擬】

1、已知金剛石和石墨在氧氣中完全燃燒的熱化學(xué)方程式為:

① C (金剛石、s)+O2 (g) =CO2 (g) △H1=-395.41kJ/mol

② C (石墨、s)+O2 (g) = CO2 (g) △H2=-393.51kJ/mol

關(guān)于金剛石與石墨的轉(zhuǎn)化,下列說法正確的是

A、金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行的過程 B、石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行的過程

C、石墨比金剛石能量低 D、金剛石比石墨能量低

2、知道了某過程有自發(fā)性之后,則

A、可判斷出過程的方向 B、可確定過程是否一定會(huì)發(fā)生

C、可預(yù)測(cè)過程發(fā)生完成的快慢 D、可判斷過程的熱效應(yīng)

3、碳銨[(NH4)2CO3]在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其下列說法中正確的是

A、碳銨分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大

B、碳銨分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量

C、碳銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解

D、碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解

4、下列反應(yīng)中,在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行的是

A、(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s) NH3(g)

B、2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)

C、MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(s)

D、CO(g)=C(s)+1/2O2(g)

5、可用于判斷化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)與否的是  。ā  。

A、僅用焓變             B、僅用熵變

C、僅用焓變和熵變的和         D、用DH-TDS

6、在298K時(shí),氯化鈉在水中的溶解度為26g。如將1mol氯化鈉溶解在1L水中,此溶解過程中體系的DH-TDS和熵的變化情況是: (  。

A、DH-TDS>0,DS<0      B、DH-TDS<0 ,DS >0

C、DH-TDS >0,DS>0     D、DH-TDS<0 ,DS<0

7、已知反應(yīng)2CO(g)=2C(s)+O2(g)的DH為正值,DS為負(fù)值。設(shè)DH和DS不隨溫度而變,下列說法正確的是 (  。

A、低溫下能自發(fā)進(jìn)行      

B、高溫下能自發(fā)進(jìn)行

C、低溫下不能自發(fā)進(jìn)行,高溫下能自發(fā)進(jìn)行

D、任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行

8、考察下述自然界的一些自然變化,可發(fā)現(xiàn)它們有一些共同的特點(diǎn)。下列說法不正確的是:

A、都有一定的方向性,按某一量標(biāo)度由高到低自發(fā)進(jìn)行

B、都可以用來(lái)做功,自發(fā)過程一旦發(fā)生后體系做功的本領(lǐng)就會(huì)降低

C、有一定的進(jìn)行限度,自發(fā)過程總是單向地趨向于非平衡狀態(tài)

D、用一定的數(shù)據(jù)差來(lái)判斷自發(fā)變化能否發(fā)生

9、下列說法錯(cuò)誤的是。ā  。

A、NH4NO3溶于水吸熱,說明其溶于水不是自發(fā)過程

B、同一種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大,液態(tài)時(shí)次之,而固態(tài)時(shí)熵值最小

C、借助于外力能自發(fā)進(jìn)行的過程,其體系的能量趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)

D、由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),更適合于所有的過程

10、已知2CO(g) = 2C (s) O2(g)是吸熱反應(yīng),也是熵減反應(yīng)。有人曾提出可通過熱分解法消除CO對(duì)空氣的污染,你認(rèn)為這一建議可行嗎?

11、對(duì)于反應(yīng)C2H5OH(g)=C2H4(g)+H2O(g),DH=45.78kJ/mol,DS=126.19J/mol?K。請(qǐng)通過計(jì)算判斷在298.15K時(shí),此反應(yīng)能否進(jìn)行?

12、高溫時(shí)空氣中的N2和O2會(huì)反應(yīng)生成NO而污染大氣:N2(g)+O2(g)=2NO(g)。試通過計(jì)算說明在1200℃的條件下,此反應(yīng)能否正向自發(fā)進(jìn)行?估算自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是多少?(已知:DH=180.50kJ/mol,DS=247.7J/mol?K)

【試題答案】

1、C   2、A   3、AC   4、D   5、D  

6、B   7、D   8、C    9、A

10、不行,因?yàn)樵谌魏吻闆r下DH-TDS都大于0。

11、DH-TDS=8156J/mol>0,所以298.15K時(shí),乙醇不能自發(fā)脫水生成乙烯

12、DH-TDS=-184.32kJ/mol<0,所以該反應(yīng)在1200℃的條件下能自發(fā)進(jìn)行。

  根據(jù) 自發(fā)進(jìn)行的最低溫度為:728.7K。



本文來(lái)自:逍遙右腦記憶 http://www.douzifanli.com/gaozhong/41511.html

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